Reagen dan Strategi Total Sintesis Bahan Alam Terhalogenasi

Eksploitasi senyawa aktif dari hewan maupun tumbuhan dikhawatirkan dapat menggangukeseimbangan ekositem, karenanya perlu dipikirkan bagaimana senyawa-senyawa yang dibentuk dialam dibuat dilaboratorium atau disebut biogenetik. Sintesis senyawa yang terhalogenasi menjadi perhatian peneliti karena halogen terbatas kelimpahannya didalam makhluk hidup, tetapi bisa membentuk senyawa alam yang sangat bermanfaat. Dalam melakukan sintesis perlu diperhatikan beberapa hal berikut atau dikenal dengan strategi total sintesis :

1.     Ketersedian bahan dilaboratoriumyang mudah didapat

2. Cara atau metode yang menghasilkan produk dalam jumlahbanyak dengan byproduk yang paling sedikit

3. Menunjukkan atau memastikan produk yang dihasilkan adalah produk yang benar diinginkan

Senyawa organik yang pertama kali berhasil disintesis adalah urea. Urea adalah senyawa organik yang tersusun dari unsur karbon, hidrogen, oksigen dan nitrogen dengan rumus CON₂H₄ atau (NH₂)₂CO. Urea juga dikenal dengan nama carbamide yang terutama digunakan di kawasan Eropa.  Urea ditemukan pertama kali oleh Hilaire Roulle pada tahun 1773. Senyawa ini merupakan senyawa organik pertama yang berhasil disintesis dari senyawa anorganik

Sekitar 90% urea industri digunakan sebagai pupuk kimia. Pupuk urea dihasilkan sebagai produk samping pengolahan gas alam atau pembakaran batu bara. Karbon dioksida yang dihasilkan dari kegiatan industri tersebut lalu dicampur dengan amonia melalui proses Bosch-Meiser. Dalam suhu rendah, amonia cair dicampur dengan es kering (karbondioksida) menghasilkan amonium karbamat. Selanjutnya, amonium karbamat dicampur dengan air ditambah energi untuk menghasilkan urea dan air. Berikut adalah reaksinya :

Setelah keberhasilan sintesis urea, total sintesis senyawa bahan alam terus berkembang dan menjadi bagian penting dalam bidang kimia organik. Senyawa organohalide berlimpah, terutama di kalangan organisme laut. Bahkan, sekitar 5000 senyawa ini telah diisolasi dan dikaraktersasi. struktur alam termasuk terpen, acetogenins, alkaloid, peptida, dan aromatik. Ahli kimia sintetis saat ini memiliki alat untuk mudah mengakses banyak dari produk alami, termasuk yang dengan cincin aromatik terhalogenasi (misalnya russuphelol, 3), halida primer (yaitu convolutamydine B, 5), atau atom halogen berdekatan dengan karbonil (Yaitu cavernicolin 1, 7). Namun, ada banyak produk alami halogenasi ahli kimia sintetis saat ini tidak memiliki jalan diandalkan pendekatan. Tersisa empat senyawa pada Gambar 1 (peyssonol A (1), haterumaimide L (2), Halomon (4), dan Laurencin (6)) mungkin tidak tampak sangat kompleks, tetapi ini sebenarnya mewakili contoh senyawa yang ahli kimia sintetik secara tradisional berjuang untuk mensintesis secara efisien.

..

sumber yang paling umum digunakan bromin elektrofilik, unsure bromin dan N-Bromosuccinimide, memang sumber “Br +”, namun keduanya terkait anion (bromida atau succinimide). anion ini biasanya terlalu nukleofilik dan / atau dasar untuk memungkinkan siklisasi diinginkan untuk melanjutkan; yaitu, awal ion bromonium (34) dipadamkan intermolecularly sebelum menjalani intramolekul siklisasi. Hasil ini mungkin tampak berlawanan dengan intuisi sejak proses intramolekul biasanya lebih cepat dari proses antarmolekul yang sesuai. Namun, bisa dijelaskan oleh relatif nucleophilicity; antara alkena distal dari 34, bromida yang ion, dan ion suksinimida, dua terakhir adalah beberapa kali lipat lebih nukleofilik. Penjelasan ini diperkuat oleh fakta bahwa senyawa yang mengandung cukup elektron-miskin alkena, seperti yang dengan ester allylic ,nitril atau berperilaku buruk sebagai substrat untuk cyclizations poliena halonium-terinduksi. Dalam upaya untuk menghindari kesulitan mendorong cyclizations tersebut dengan sumber brom elektrofilik khas, lebih banyak upaya sintetik baru-baru ini telah memanfaatkan reagen lebih eksotis, seperti 2,4,4,6-tetrabromocyclohexa-2,5-dienone (TBCO, ditampilkan di kanan atas Skema 2) atau bis-piridin/ bis-collidine garam bromonium. Sayangnya, reagen ini telah terbukti hanya sedikit yang sukses mungkin karena kehadiran nukleofilik.

Daftar Pustaka

https://id.m.wikipedia.org/wiki/Urea

Treitler, D. S. . 2012. Reagents and Strategies for the Total Synthesis of Halogenated Natural Products. USA : Columbia University.